Nukleofiilinen lisäys

Nukleofiili

Laaja valikoima yhdisteitä voidaan käyttää nukleofiileinä. Nämä ovat elektronirikkaita , sisältävät enimmäkseen vapaita elektronipareja , molekyylejä tai anioneja ( katso alla: esimerkkejä).

Useita joukkovelkakirjoja

Nukleofiilisiä lisäyksiä voi tapahtua erityyppisillä useilla sidoksilla:

1. Lisäys C = C- kaksoissidoksiin
2. Lisäys C≡C- kolmoissidoksiin
3. Lisäys konjugoituihin CC-moninkertaisiin sidoksiin
4. Lisäys CX-joukkovelkakirjoihin

Nukleofiilin lisäystä kontrolloidaan yleensä termodynaamisesti; nukleofiili on kiinnittynyt monisidokseen siten, että saadaan mahdollisimman stabiili anioni (vertaa Markovnikov-säännön perustelua ). Tapauksessa C- X moninkertaisten sidosten, stabilointi tapahtuu läpi heteroatomia itse, kun kyseessä on substituoitu CC moninkertaisten sidosten kautta induktiivisen vaikutteita substituentilla , mutta etenkin substituentit -M vaikutus . Koska tällaiset substituentit vaikuttavat samanaikaisesti positiivisesti kaksoissidoksen kauempana olevaan hiiliatomiin, lisäys on myös kineettisesti suotuisa.

Nukleofiilinen lisäys moninkertaiseen CC-sidokseen

Ensimmäinen vaihe tässä reaktiossa on nukleofiilin hyökkäys karbanionin muodostamiseksi :

X tarkoittaa nukleofiilia, Z elektronia vetävää substituenttia.

Toisessa vaiheessa karbanioni reagoi elektroniakteptorin , yleensä protonin, kanssa :

Y on elektronin vastaanottaja.

Nukleofiilinen lisäys CX-monisidoksiin

Moninkertaisia ​​CX-sidoksia esiintyy seuraavissa atomiryhmissä:

• Karbonyyliryhmä
• Tiokarbonyyliryhmä
• Isosyanaattiryhmä
• Atsometiiniryhmä
• Syanoryhmä
• Isosyanoryhmä
ja sitten nukleofiili sitoutuu hiileen.
Esimerkkejä

Nukleofiilinen lisäys moninkertaiseen CC-sidokseen

• Lisätään syaanivetyä
• Michael lisäys

Nukleofiilinen lisäys CX-monisidoksiin

Yksittäiset nukleofiiliset lisäykset CX-moninkertaisiin sidoksiin voidaan jakaa ryhmiin hyökkäävän nukleofiilin perusteella:

Typpi nukleofiilinä